Nata nella ex Cecoslovacchia, Daniela Peštová viene scoperta dalla agenzia Madison Modeling di Dominique Caffin. Dopo aver vinto un concorso di bellezza, la Peštová si trasferisce a Parigi per firmare un contratto con la Madison Modelling Agency, per poi trasferirsi nuovamente a New York dove comincia la sua carriera.
Compare sulle copertine di importantissime riviste di moda come GQ, Marie Claire, Cosmopolitan, Glamour, Elle e Sports Illustrated Swimsuit Issue. Contemporaneamente è la testimonial della L’Oréal e di Victoria’s Secret.
È stata soprannominata “il camaleonte” per i suoi continui cambi di look.
Nel 2012 presenta per le tv Nova e Markíza la versione ceco-slovacca di MasterChef.